Коэффициент сжимаемости природного газа
Apr. 7th, 2015 07:57 pmКоэффициент сжимаемости природного газа
Доброе время суток!
С позволения модераторов, продолжу тему, начатую 4 апреля:
Большое спасибо инженерной мысли за комменты к предыдущей заметке. Они очень помогли навести более-менее приемлемый порядок в изложении задачи.
Кратко о подоплеке интриги. Природный газ имеет интересную особенность – при его сжатии образуется дополнительная степень свободы, позволяющая «доупаковываться» дополнительным количеством газа. Величина «доупаковки» характеризуется коэффициентом сжимаемости природного газа, зависимость коэффициента сжимаемости от давления, температуры и абсолютной плотности газа определяется только эмпирическим путем. Расчетных методик очень много, каждая из них имеет свои граничные условия применения.
Если функциональная зависимость определяется эмпирическим путем – как правило, это говорит об отсутствии физической модели, которая адекватно описывала бы рассматриваемый процесс. О физическом смысле коэффициента сжимаемости толком не сказано ничего, основное определение – он характеризует отличие реального газа от идеального. Всё. Физическую модель происходящих процессов найти не удалось.
Чтобы иметь численное представление о происходящих при компримировании природного газа процессах, приведу следующий пример: если сосуд геометрическим объемом один кубометр заполнить природным газом до абсолютного давления сто атмосфер (абсолютная плотность 0,7 кг/м3, температура 20 градусов Цельсия, атмосферное давление 760 мм рт.ст.), то газа в сосуде окажется не 100 кубометров, а 123,9.
Коэффициент сжимаемости считается данностью, фундаментальным свойством природного газа, не подлежащим целенаправленному воздействию. Ну, есть и есть, как, например, закон всемирного тяготения или закон Кулона.
Давайте попробуем усомниться в незыблемости закона изменения коэффициента сжимаемости природного газа.
Велика вероятность того, что феномен сверхсжимаемости определен процессами, связанными с изменением состояния предельных углеводородов на молекулярном уровне – механистической модели для объяснения этого явления недостаточно.
В комментах к предыдущей заметке, в том числе, прозвучала ключевая фраза: «силы Ван дер Ваальса». Это целая группа явлений, имеющих разные причины, но объединенных между собой объектом воздействия – молекулами. Результат воздействия этих сил на молекулы приводит к возникновению устойчивых и неустойчивых макромолекул и нанообъектов. Высказывалось, правда, мнение, что силы Ван дер Ваальса проявляются только в жидкостях. Но есть нюанс – много их, сил Ван дер Ваальса, хороших и разных. Если между молекулами происходит какое-то непонятное взаимодействие, то можно смело и обоснованно утверждать: это силы Ван дер Ваальса!
Имеются косвенные факты, свидетельствующие о нелинейных процессах, происходящих при компримировании природного газа:
· Нелинейное (с экстремумом) изменение скорости звука в природном газе;
· Нелинейное (с экстремумом при больших значениях давления) изменение динамической вязкости метана;
· Нелинейное (с экстремумом) изменение скорости истечения газа.
Примечание. Графики и формула Сен-Венана приведены в предыдущей заметке (ссылка в начале текста).
Итак, чисто инженерная задача
Цель: при прочих равных условиях (значениях давления, температуры и абсолютной плотности) добиться увеличения фактической плотности природного газа, что может быть интерпретировано как изменение (уменьшение) коэффициента сжимаемости.
Способ достижения: путем добавления «затравочных присадок» или в присутствии катализатора добиться образования макромолекул или нанообъектов, устойчивых при высоком давлении и самораспадающихся при снижении давления.
Ожидаемый эффект: увеличение пропускной способности участков магистрального газопровода; увеличение запаса газа в ПХГ и связанная с этим более равномерная по сезонам работа скважин; увеличение количества газа в газобаллонном оборудовании автомобилей, использующих СПГ.
Граничные условия:
· «Присадки» должны быть топливом и сгорать или перерабатываться вместе с природным газом;
· «Присадки» не должны иметь отравляющих свойств, то есть быть безопасными для применения в быту конечным потребителем;
· Макромолекулы (нанообъекты) должны иметь устойчивое состояние при рабочих давлениях оборудования и разрушаться при снижении давления;
Примечание. Возможно, долговременное стабильное состояние макромолекул – необязательное условие. Допустимо кратковременное взаимодействие молекул при условии, что этих кратковременных взаимодействий будет много в каждый момент времени и что их количество будет одинаково в любой момент времени. Как вариант таких взаимодействий - дисперсные силы между нейтральными молекулами.
· Макромолекулы (нанообъекты) должны иметь устойчивое состояние в диапазоне температур от -60 до 60 градусов Цельсия;
· Макромолекулы (нанообъекты) не должны быть жидкой фракцией;
· Макромолекулы (нанообъекты) не должны оказывать абразивное воздействие на лопатки турбин газоперекачивающих агрегатов и внутренние стенки трубы газопроводов (неактуально для газобаллонного оборудования автомобилей).
Конечно же, это самый минимум требований.
Я понимаю, что из окопов прикладной газовой динамики на танке вломиться на делянку химиков – сплошной моветон. Но иначе – никак. Если изложенная задача имеет решение, то решение это будет расположено где-то на стыке физики газа и органической химии.
И еще. Возможно, у химиков уже существует решение, которое соответствует перечисленным граничным условиям, и решение это было положено в корзинку с надписью «производственный брак». Ну кого могут интересовать полимеры, разрушающиеся при естественном (атмосферном) давлении? Транспортники газа – исключение. Нас интересуют.
no subject
Date: 2015-04-08 09:16 am (UTC)Жидкие полимеры при небольших давлениях из метана называются пропан, бутан и так далее. Очень удобно транспортировать и выгодно продавать потом :)
Получать то можно, но EROEI как бы не отрицательный.
no subject
Date: 2015-04-08 09:44 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 09:46 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 09:52 am (UTC)УЧЁТ.
no subject
Date: 2015-04-08 10:27 am (UTC)Думаю что теоретически не решить.Надо лабораторию с оборудованием, сжимать и мерять :) Впрыскивать добавки и опять мерять. Отработанный газ, чтоб не выпускать в атмосферу, утилизировать на самогоноварение :)
no subject
Date: 2015-04-08 10:31 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 10:32 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 10:36 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 11:01 am (UTC)то есть закачали газ до 100 атмосфер.
прошел час-96
прошло 2 часа-93 атмосферы
прошло 3 часа-91
Вопрос-как считать закачанный объем?
И ещё-газ продают в куб.м, а сжиженный газ меряют в кг.
Как мерять в вашем случае?
no subject
Date: 2015-04-08 11:15 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 11:19 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 11:25 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 11:27 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 11:37 am (UTC)no subject
Date: 2015-04-08 11:42 am (UTC)Кстати, тут можно "поиграть" пороговыми значениями давлений - в зависимости от класса газопровода или особенностями газобаллонного оборудования.
no subject
Date: 2015-04-08 01:50 pm (UTC)https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%98%D0%B4%D0%B5%D0%B0%D0%BB%D1%8C%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B3%D0%B0%D0%B7
>> Идеальный газ — математическая модель газа, в которой в рамках молекулярно-кинетической теории предполагается, что: 1) потенциальной энергией взаимодействия частиц, составляющих газ, можно пренебречь по сравнению с их кинетической энергией; 2) суммарный объём частиц газа пренебрежимо мал; 3) между частицами не действуют силы притяжения или отталкивания, соударения частиц между собой и со стенками сосуда абсолютно упруги; 4) время взаимодействия между частицами пренебрежимо мало по сравнению со средним временем между столкновениями.
Соответственно при попытках учета, скажем размера частиц и пот. энергии их взаимодействия получаем более сложные модели. Например
https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D1%80%D0%B0%D0%B2%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5_%D0%92%D0%B0%D0%BD-%D0%B4%D0%B5%D1%80-%D0%92%D0%B0%D0%B0%D0%BB%D1%8C%D1%81%D0%B0
https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D1%80%D0%B0%D0%B2%D0%BD%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5_%D0%94%D0%B8%D1%82%D0%B5%D1%80%D0%B8%D1%87%D0%B8
no subject
Date: 2015-04-08 02:09 pm (UTC)Со ссылками полностью согласен. Уравнение Ван дер Ваальса слишком теоретическое и имеет расхождение с реальными газами. Уравнение Дитеричи приближено к реальности (так как используются эмпирические, то есть экспериментальные, поправки), но имеет узкий "коридор" применения.
Предположение о том, что коэффициент сжимаемости определяется межмолекулярным взаимодействиями природного газа - не противоречит общепринятым положениям (в том числе, материалам, изложенным по ссылкам). Собственно, основная задача: изучить, какие именно углеводороды предельного ряда имеют межмолекулярные связи, установить величину этих связей, необходимые для их реализации давления (!). И - воздействуя на компоненты природного газа, усилить образование межмолекулярных связей. Связей не абы-каких, а метана с чем-либо.
no subject
Date: 2015-04-08 02:21 pm (UTC)http://scholar.google.ru/scholar?q=Natural+gas+transport&btnG=&hl=en&as_sdt=0%2C5
В инженерных книгах часта пихается галимая эмпирика, но это не значит что вы первый из 7 млрд кто себя спросил - что там б?*% происходит.
no subject
Date: 2015-04-08 02:44 pm (UTC)При снижении давления - лавинообразное разрушение макромолекул (наночастиц)
ссылку дайте на данные
no subject
Date: 2015-04-08 04:12 pm (UTC)А с научниками (отраслевыми) я работаю достаточно плотно. Поэтому посчитал себя вправе озвучить задачу и определиться с некоторыми исходными условиями.
no subject
Date: 2015-04-08 04:17 pm (UTC)А данные эти найти невозможно, потому что они также должны быть получены только в русле решения задачи.
no subject
Date: 2015-04-08 04:49 pm (UTC)https://ru.wikipedia.org/wiki/%D4%E0%E7%EE%E2%FB%E9_%EF%E5%F0%E5%F5%EE%E4
no subject
Date: 2015-04-08 05:03 pm (UTC)Вернемся к задаче. Нужно "связать", привязать несколько молекул метана к какому-то объекту. Сейчас химики заржут, если прочитают. Ну, к примеру (бред, конечно) привязать три-четыре молекулы метана к пентану или его изомерам. То есть, увеличить фактическую плотность газа в сосуде или в трубе. Предельный углеводород привязать к предельному углеводороду - маловероятно. Но что-то ведь "вбирает" в себя дополнительные объемы природного газа при естественном его составе! Так что самый-самый главный вопрос: что является "ядром" при образовании макромолекул? Узнав это, можно будет сделать следующий шаг: или попытаться усилить естественный компонент, ответственный за образование макромолекул, или найти более "мощный" и недорогой аналог. Дальше - по изложенным в заметке граничным условиям.
Знал бы прикуп - жил бы в Сочи:) Можно смело утверждать, что имя человека, решившего эту задачу, будет вписано в учебники физики. А решение по значимости можно сравнить с изобретением pn-перехода в полупроводниках.
no subject
Date: 2015-04-08 06:23 pm (UTC)Так что или приступайте к натурным экспериментам(а я готов поставить большие деньги что сходные опыты уже ставились).
Или закапывайтесь в химию органических и для начала доказывайте что при давлениях и тепмературах, достижимых в трубопроводах, хотябы в принципе может существовать чтото похожее на ваши измышления - готов поспорить что это не так. Если накопать характерные энергии связей и условия их существования, то скорее всего станет ясно что нужны условия на порядок-другой отличающиеся от трубопроводных.
no subject
Date: 2015-04-09 04:12 am (UTC)А насчет порядка величин - возможно, он будет совпадать. Ведь в естественном природном газе имеется нечто, являющееся "затравкой" для связывания некоторого количества молекул метана. Если бы было не так - не было бы и сверхсжимаемости природного газа. Динамическими моделями (в прошлой заметке даже приводили пример вытекания воды из ванной :) ) феномен сверхсжимаемости не объяснить.
Задача на словах не сильно сложна: выяснить фамилию того, кто собирает метан в компанию, измерить силу его привлекательности, попросить увеличить привлекательность, предупредив, что в случае отказа быстренько подберем более покладистый аналог :)
no subject
Date: 2015-04-09 06:58 am (UTC)>> природного газа, который, в отличие от идеального газа, способен при сжатии «доупаковываться» некоторым дополнительным количеством молекул углеводородов.
Я же уже приводил более сложные модели. Вы пробормотали - я все это знаю и продолжили нести чушь.
Если идеальному газу давление поднять вдвое, то объем уменьшиться вдвое. Если учесть объем молекул, то это будет не так. Скажем объем молекул - одна десятая объема, тогда при повышении давления вдвое объем уменьшится в 0.1 + 0.9/2 = 0.55
Казалось, бы у нас явление обратное удивительному эффекту "сверхсжимаемости", неизвестному доселе мировой науке.
Но при сильных сжатиях гораздо более важную роль играет уменьшение сил отталкивания. В разреженном газе в главную скрипку играют силы отталкивания с кинетической природой, в сильно сжатом они сильно ослабляются силами притяжения, обусловленными дипольной структурой атома, в еще более сжатом - электростатическое отталкивание.
Это удивительное сверхсжатие - результат банального ослабления отталкивания, он происходит в любом газе и не надо предполагать наличие фуллеренов.
Вообще, сама методика дикие выводы о изменении химического состава газа на основании формулы, выведенной из Бернулли и никак химические изменения не учитывающей это тот еще симптом. Надо понимать отличие модели и реальности. Если в модели нет данных о химии, то из ее поведения нельзя делать выводов о химических эффектах.
no subject
Date: 2015-04-09 07:40 am (UTC)>>в сильно сжатом они сильно ослабляются силами притяжения, обусловленными дипольной структурой атома<< - вот это как раз и интересно. Но не дипольная структура атомов, а дипольная структура молекул. Если предельные углеводороды при сжатии проявляют себя как диполь (пусть даже локально или кратковременно) - это возможный механизм образования макроструктур.
no subject
Date: 2015-04-09 08:13 am (UTC)Любой газ ведет себя так. Дело не в образовании макроструктур. Упрощенно - притяжение меняется как 6я степень, отталкивание как 12.
Вы наблюдаете поведение модели в которую не заложены данные о химии газа и делаете выводы о химической природе. Здесь нет даже следа логики. Чтобы предполагать макроструктуры нужны другие основания.
no subject
Date: 2015-04-09 08:58 am (UTC)Насчет степеней я в курсе, все варианты сил Ван дер Ваальса - функция от расстояния в шестой степени и с ограничениями по расстоянию между центрами сил. А отталкивание все же кулоновское, то есть квадратичное. Зависимость 12-й степени - что-то очень уж экзотичное.
Задачу можно сформулировать более корректно: определить (вероятно, экспериментальным путем) структуру сверхжимаемости природного газа - насколько этот эффект однороден или неоднороден (в пространстве). Если неоднородностей нет - тема закрыта. Если имеются неравномерности в пространственном распределении молекул - необходимо выяснить причину неоднородности и по возможности найти найденному феномену прикладное применение. В такой формулировке крамолы нет?
no subject
Date: 2015-04-09 09:02 pm (UTC)no subject
Date: 2015-04-10 04:26 am (UTC)Имеются косвенные подтверждения (изменения скорости звука в природном газе, динамической вязкости, скорости истечения газа от давления имеют экстремум, графики приведены в предыдущей заметке) того, что при сжатии газа происходят не только количественные, но и качественные изменения состояния газовой смеси (природный газ - многокомпонентный состав). Если при сжатии природного газа будут образовываться неоднородности (ну, к примеру, "уплотнение" метана возле неких "затравочных" центров) - это химическое соединение или нет? Связи между элементами неоднородности могут быть очень слабыми и разрушаться при снижении давления.
no subject
Date: 2015-04-10 09:00 am (UTC)Связь значит соединение, неважно сколько короткоживущее, но присутствующее в немалой (помочь компрессору?) концентрации. А это означает, что с помощью многих химических (!) методов мы можем его уловить и что-то о нём сказать. Пар уксусной кислоты -- димер с известной формулой, это спектры и т.д.
Далее. Если оно, соединение, образуется в равновесной концентрации, то достаточно быстро. Никакой катализатор не влияет на параметры равновесия, только на скорость достижения. А "помогающая" малая добавка может быть только катализатором. Понятно, что если половину газа заменить керосином, газопровод будет работать по-другому.
no subject
Date: 2015-04-10 09:22 am (UTC)Можно вопрос по спектральным характеристикам (я тяжелее осциллографа ничего в руках не держал)? Если в среде образуется слабая (очень слабая) кратковременная (но примерно с равным одномоментным количеством взаимодействий) связь между молекулами - сравнительный спектральный анализ эту связь выловит? Или другая формулировка: отражает ли спектральный анализ неоднородности исследуемой среды?
А керосин в газопровод лить нет необходимости :) В природном газе и без того достаточно компонентов, которые могли бы играть роль "группирующих" центров.
Так что логика постановки вопросов следующая:
- имеются ли в сжатом природном газе неоднородности?
- если имеются - кто виноват в их образовании?
- а нельзя ли этот эффект усилить и получить какой-нибудь прикладной бонус?
no subject
Date: 2015-04-10 12:39 pm (UTC)no subject
Date: 2015-04-10 02:16 pm (UTC)Вмешательство в поведение газа - это в первую очередь качественные изменения?
И чисто технический вопрос: спектрографы "прихватывают" инфракрасный диапазон или нет?
Если в компримированном природном газе будут иметь место неоднородности распределения, то в силу слабости межмолекулярных взаимодействий дополнительные "полосочки" разместятся между пиком теплового излучения и началом видимого диапазона.
То, что я пытаюсь описать - уже не физика. Можно ли предполагаемые очень слабые взаимодействия молекул считать химией? Или это "серая" зона?
no subject
Date: 2015-04-10 02:36 pm (UTC)Да, грубо сравниваем энергию связи с катэ (забыл, k -- постоянная Больцмана, что ли), меньше -- считаем, что связи нет.
>Вмешательство в поведение газа - это в первую очередь качественные изменения?
Количественные: мол.масса входит в газовые уравнения, пар уксусной -- газ из её вдвое тяжелых димеров и так себя ведет.
>И чисто технический вопрос: спектрографы "прихватывают" инфракрасный диапазон или нет?
Я ИК и имел в виду: димер бы себя еще как проявил! А сейчас еще наловчились на грани СВЧ и ИК работать, в "моих" учебниках только мечталось об этом.
>Если в компримированном природном газе будут иметь место неоднородности распределения, то в силу слабости межмолекулярных взаимодействий дополнительные "полосочки" разместятся между пиком теплового излучения и началом видимого диапазона.
Что меньше катэ, того нет и не будет на спектрах и вообще.
>То, что я пытаюсь описать - уже не физика. Можно ли предполагаемые очень слабые взаимодействия молекул считать химией? Или это "серая" зона?
Обычная работа: есть аномалии -- ищем химические причины разными своими способами. Что находится, то проявляется одновременно вот так и еще эдак. Димеров метана совсем не бывает, а разные хитрые фазы-интерметаллиды в сплавах -- очень увлекательно.
no subject
Date: 2015-04-10 04:40 pm (UTC)Ну, димеры я и не подразумевал даже, имел в виду что-нибудь несимметричную связь типа "один ко многим" - несколько молекул метана в приложении к чему-либо.
Диапазон между ИК и СВЧ явно слишком "холодно" в рамках именно этой задачи, но технические возможности оборудования на самом деле поразительные!
В общем, буду "копать" дальше, теперь (после "сбрызгивания" в комментах) проще будет отсеивать шелуху и искать косвенные подтверждения предположения. Жаль, на такую скользкую тему НИОКР никак не светит пробить.
Пасиба!!! :)))
no subject
Date: 2015-04-10 06:04 pm (UTC)